CAS号64-18-6 EINECS号200-001-8 密度1.22 闪点68.9
化学式HCOOH,分子式CH2O2,分子量46.03 熔点8.6℃,沸点100.8℃
中文同义词:蚁酸;无水甲酸;甲酸 光谱级;天然甲酸;甲蟻酸
用途:用于制备甲酸盐、甲酸酯类、甲酰胺等,用于医药、印染、染料、皮革和橡胶等工业。用于织物加工、鞣革、纺织品印染和青饲料的贮存,用作金属表面处理剂、橡胶助剂和工业溶剂。
甲酸俗名蚁酸,是最简单的羧酸。无色而有刺激性气味的液体。弱电解质,酸性很强,有腐蚀性,能刺激皮肤起泡。存在于蜂类、某些蚁类和毛虫的分泌物中。是有机化工原料,也用作消毒剂和防腐剂。
产地/厂商 |
川东 |
类别 |
甲酸 |
级别 |
超纯、高纯 |
含量≥ |
85(%) |
产品等级 |
优级品 |
规格 |
25KG/桶 |
【产品性能及优点】无色发烟易燃液体,具有强烈的刺激性气味。相对密度1.220。溶于水、乙醇和乙醚,微溶于苯。
指标名称 |
检验结果 |
色度(铂—钴)号, |
10 max |
甲酸含量,% |
85 % min |
硫酸盐(以SO4计) |
0.001 % max |
氯化物(以CL计) |
0.004 % max |
铁(以Fe计) |
0.00001 % max |
蒸发残渣,% |
0.013 % max |
【产品适用范围】
甲酸是基本有机化工原料之一,广泛用于农药、皮革、染料、医药和橡胶等工业。我国的甲酸消费中,医药工业约占45%,化学工业约占30%,轻工,纺织等其它部门约占25%。甲酸是我国重要的出口化工产品之一。目前我国甲酸生产全部采用甲酸钠法。甲酸常用作廉价的,挥发性和腐蚀性较小的无机酸的代用品,广泛用于轻工行业。甲酸可直接用于织物加工、鞣革、纺织品印染和青饲料的贮存,也可用作金属表面处理剂、橡胶助剂和工业溶剂。还可用于生产农药沙虫脒。用作医药冰片、维生素B1的原料。天然橡胶生产中用作絮凝剂。皮革生产中用于鞣革的脱毛、脱灰和防霉等。此外甲酸还可用于处理青贮饲料等。在有机合成中用于合成各种甲酸酯、吖啶类染料和甲酰胺系列医药中间体。甲酸的大量衍生物是医药,农药,染料,香料,溶剂的中间体,具体分类如下:
1、医药工业:咖啡因、安乃近、氨基比林、氨茶碱、可可碱冰片、维生素B1、甲硝唑、甲苯咪唑。
2、农药工业:粉锈宁、三唑酮、三环唑、三氨唑、三唑磷、多效唑、烯效唑、杀虫醚、三氯杀螨醇等。
3、化学工业:甲酸钙、甲酸钠、甲酸铵、甲酸钾、甲酸乙酯、甲酸钡、二甲基甲酰胺、甲酰胺、橡胶防老剂、季戊四醇、新戊二醇、环氧大豆油、环氧大豆油酸辛酯、特戊酰氯、脱漆剂、酚醛树脂、酸洗钢板等。
4、在食品工业中,甲酸用于酿酒行业的消毒,防腐,用作罐头的清洗消毒剂,果汁和食物的保藏剂。
5、橡胶工业:天然橡胶凝聚剂。用甲酸作凝固剂可以提出高天然橡胶的质量,降低生产成本,也可用于废旧橡胶的再生。
6、还可以制造印染媒染剂。在纺织和印染工业中,甲酸用作消除印地科素亚硝酸钠法所产生的亚硝酸气用剂,弱酸性染料和中性络合染料染色助剂,活性染料染锦纶的助染剂。甲酸不会在印染过程中残留在织物上,酸性较乙酸强,能使六介铬还原,因此可在铬媒染过程中提高染料的利用率。用甲酸代替硫酸可避免纤维素降解,而且酸度适中,染色均习,因此是一种优良助染剂。
7、制取CO。化学式:HCOOH=(浓H2SO4催化)加热=CO+H2O
8、还原剂、缓冲剂。测定砷、铋、铝、铜、金、铟、铁、铅、锰、汞、钼、银和锌等。检定铈、铼和钨。检验芳香族伯胺和仲胺。测定相对分子质量和结晶的溶剂。测定甲氧基。显微分析中用作固定剂。
9、甲酸及其水溶液能溶解许多金属、金属氧化物、氢氧化物及盐,所生成的甲酸盐都能溶解于水,因而可作为化学清洗剂。甲酸不含氯离子,可用于含不锈钢材料的设备的清洗。
10、用作化学试剂
11、作为青饲料添加剂。用甲酸制作饲料添加剂,在青贮饲料方面有很大潜力。甲酸有抑制或防止霉菌生长的功能,对饲料能改变天然的发酵形式,常添加脂酸以增进抗霉效果。用甲酸处理过的青饲料喂奶牛能防止冬季牛奶减产,育肥效果也有明显提高
12、纸浆制造中的杀菌防霉。纤维和纸张的染色剂、处理剂、增塑剂等。
13、香味增强剂。主要用于配制菠萝、朗姆酒和熏烟等型香精。兼有消毒防腐作用。甲酸的酯类在香料工业中用途很广,如:甲酸乙酯——桃,莓等果实香精;甲酸异戊酯——果实香精,皮革用香精;甲酸已酯——苹果香精;甲酸庚酯——杏,梅,桃等果实香精;甲酸正癸酯——橙花香精及鸢尾油用;甲酸苄酯——素馨等花香及皂用香精;甲酸桂酯——素馨及月下香等香精用;甲酸香茅酯——用于玫瑰,桂花,野百合等香精;甲酸丁香酯——用于康乃馨香精等;甲酸香叶酯——玫瑰,橙花,香叶等香精;甲酸芳樟酯——薰衣草,香柠檬等香精;甲酸薄荷酯——化妆品香精,喷雾用香精;甲酸苯乙酯——白玫瑰,兰花,菊花等香精;甲酸百里香酯——化妆品香料。
14、用作化妆品的防腐剂,化妆品中最大允许含量为0.5%(酸)
15、可制取各种溶剂,增塑剂,及新工艺合成胰岛素、电镀等等。
16、皮革工业:皮革的鞣制剂、脱灰剂和中和剂。甲酸作为无机酸的代用品,用于鞣革中的脱色,脱毛,中和石灰和防止湿皮革的发霉。
(1) 甲酸为一元羧酸中酸性最强的酸,对胶原纤维有松散作用但比无机酸温和、均匀。用于毛皮加工的浸酸,具有对毛的破坏性小、作用柔和、纤维分散细而均匀、成品柔软、丰满等特点。
(2) 在铬鞣中,甲酸可起蒙囿作用,其蒙囿作用比乙酸强。
(3) 甲酸为强还原剂,易氧化分解。
(4) 甲酸对酸性染料有促染和固色作用,并可使革的颜色浓艳。
(5) 毛皮浸水助剂,具有降低浸水液pH值(5.0~5.5),促进毛皮充水和膨胀,抑制细菌生长的作用。甲酸、乙酸等有机酸类助剂也常用于毛松弛或不易浸水的毛皮。
(6) 可单独作浸酸材料,亦可与硫酸混合用于浸酸。
(7) 快速植鞣工艺中的浸酸材料,有加速栲胶的渗透作用。
(8) 制备蚁酸钠蒙囿剂。蚁酸钠用于铬鞣蒙囿的最佳配比为: 1mol蚁酸钠比1mol碱式硫酸铬。
(9) 中和剂之一。在家具革的生产中,中和时加入1%~2%的甲酸钠,有利于中和更深透,保持粒面的光滑。
(10) 调节染色染浴液的pH值,固色。
(11) 皮革刷染中最后一次刷染加1~2g/L甲酸固色。
(12) 降低水的硬度: 100kg水加入3.2mL50%的甲酸(相对密度1.121),可降低硬度一度。
(13) 再生革生产中的补充剂,具有促凝聚作用,用量在5%以下(浓度)为宜。
(14) 白色革坯的漂洗,其增白效果比海波、高锰酸钾好,但逊于草酸。
物化性质
易燃。能与水、乙醇、乙醚和甘油任意混溶,和大多数的极性有机溶剂混溶,在烃中也有一定的溶解性。
相对密度(d204)1.220。折光率1.3714。燃烧热254.4 kJ/mol,临界温度306.8 ℃,临界压力8.63 MPa。闪点68.9 ℃(开杯)。密度1.22,相对蒸气密度1.59(空气=1),饱和蒸气压(24℃)5.33 kPa。
浓度高的甲酸在冬天易结冰。
禁配物:强氧化剂、强碱、活性金属粉末。
危险特性:其蒸气与空气形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与强氧化剂可发生反应。
溶解性:与水混溶,不溶于烃类,可混溶于醇。
在烃中及气态下,甲酸以通过以氢键结合的二聚体形态出现。在气态下,氢键导致甲酸气体与理想气体状态方程之间存在较大的偏差。液态和固态的甲酸由连续不断的通过氢键结合的甲酸分子组成。
甲酸在浓硫酸的催化作用下分解为CO和H2O:
由于甲酸的结构特殊,它的一个氢原子和羧基直接相连。也可看做是一个羟基甲醛。因此甲酸同时具有酸和醛和性质。
甲酸具有与大多数其他羧酸相同的性质,尽管在通常情况下甲酸不会生成酰氯或者酸酐。甲酸脱水分解为一氧化碳和水。甲酸具有和醛类似的还原性。它能起银镜反应,把银氨络离子中的银离子还原成金属银,而自己被氧化成二氧化碳和水:
甲酸是唯一能和烯烃进行加成反应的羧酸。甲酸在酸的作用下(如硫酸,氢氟酸),和烯烃迅速反应生成甲酸酯。但是类似于Koch反应的副反应也会发生,产物是更高级的羧酸。
辛醇/水分配系数的对数值:-0.54,爆炸上限%(V/V):57.0,爆炸下限%(V/V):18.0。
甲酸为强的还原剂,能发生银镜反应。在饱和脂肪酸中酸性最强,离解常数为2.1×10-4。在室温慢慢分解成一氧化碳和水。与浓硫酸一起加热至60~80℃,分解放出一氧化碳。甲酸加热到160℃以上即分解放出二氧化碳和氢。甲酸的碱金属盐加热至400℃生成草酸盐。
制备方法
实验室制法
在无水丙三醇中加热草酸,后蒸汽蒸馏得到。
或在盐酸作用下水解异乙腈得到:
异乙腈的制备由乙胺和氯仿反应获得。(因异乙腈具有令人不快的气味,此反应必须在通风橱中进行。)
工业制法
1、甲酸钠法:一氧化碳和氢氧化钠溶液在160-200℃和2MPa压力下反应生成甲酸钠,然后经硫酸酸解、蒸馏即得成品。
2、甲醇羰基合成法(又称甲酸甲酯法):甲醇和一氧化碳在催化剂甲醇钠存在下反应,生成甲酸甲酯,然后再经水解生成甲酸和甲醇。甲醇可循环送入甲酸甲酯反应器,甲酸再经精馏即可得到不同规格的产品。
3、甲酰胺法:一氧化碳和氨在甲醇溶液中反应生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得甲酸,同时副产硫酸铵。原料消耗定额:甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。另外,丁烷枵轻油氧化法主要用来生产乙酸,甲酸作为副产品回收,处于研究阶段的方法有一氧化碳和水直接合成法。
精制方法:无水甲酸可在减压下直接分馏制得,分馏时用冰水冷却凝结。对含水甲酸,可用硼酐或无水硫酸铜做干燥剂。五氧化二磷和氯化钙能与甲酸作用,不宜用作干燥剂。对试剂级88%的甲酸,可用邻苯二甲酸酐回流6小时后蒸馏的方法除去其中的水分。进一步纯化可利用分步结晶法。甲酸与乙酸混在一起时,可加入脂肪烃进行共沸蒸馏分离。
4、将适量的一氧化碳和氢氧化钠水溶液在160~200 ℃下反应生成甲酸钠,经中和、蒸馏、冷凝而得。或者在三乙胺水溶液中,以钯络合物为催化剂,二氧化碳与氢气于140~160℃反应制得。
5、以甲酸钠与浓硫酸作用制得工业级甲酸,然后可用活性炭吸附后减压蒸馏以制得纯品,也可加入B2O3CuSO4进行减压蒸馏精制。
6、二氧化碳法:在钯络合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳与氢气于140~160 ℃反应而得。
7、主要采用合成酸化法和高压催化法。合成酸化法:用焦炭燃烧产生的一氧化碳与氢氧化钠合成甲酸钠,再用硫酸酸化,经蒸馏而得。高压催化法:将一氧化碳和水蒸气在催化剂存在下,于高温高压下反应而得。
8、将甲酸与五氧化二磷混合,进行减压蒸馏,反复5一10次,方可得到无水甲酸,但得量低,费时长,会造成一些分解。将甲酸与硼酸醉进行蒸馏,操作简便,效果更好。将硼酸置甩沪中高温脱水至不再产生气泡,所得熔融物倒在铁片一上,置干燥器中冷却,然后研磨成粉。将硼酸酚细粉加到甲酸中,放置几日,形成硬块,分出清彻液体进行减压蒸馏,收集22一25 ℃/12-18 mm馏份为产品。蒸馏器应是全磨口接头并有干燥管保护。
标准
GB/T 2093-2011 工业用甲酸
甲酸含量:以酚酞作指示剂,用氢氧化钠溶液滴定。
氯化物:在硝酸酸性溶液中,试样中的氯离子与硝酸银生成氯化银,与标准比浊液进行比浊。
硫酸盐:试样中加入碳酸钠使甲酸中硫酸根生成硫酸盐,在盐酸存在下加入氯化钡溶液生成硫酸钡,与标准比浊液进行比浊。
铁(Fe2+):按GB/T 3049-2006规定进行。
蒸发残渣:按GB/T 6026-1998规定进行。
甲酸质量标准
GB2093—80(参考)
|
一级品 |
二级品 |
三级品 |
含量/% |
≥90.0 |
≥85.0 |
≥85.0 |
硫酸盐(s042-)/% |
≤0.001 |
≤0.002 |
≤0.05 |
氯化物(Cl-)/% |
≤0.003 |
≤0.005 |
≤0.02 |
铁(Fe)/% |
≤0.0001 |
≤0.0005 |
≤0.001 |
蒸发残渣/% |
≤0.006 |
≤0.02 |
≤0.08 |